本方法中所有提到的"方法3060”都是指本方法的這一版本，并不提及此前發行的版本(例如：本手冊的第二版)。當作為SW-846中的新方法發行時，方法編號中并不含有字母后綴。每次方法被修訂組成SW-846中的新版方法時，其后面都會跟一字母后綴。然而，SW-846正文中所提及的方法一般是指在SW-846中發行的最新版本，即使方法編號中不包含字母后綴。
方法3060是從土壤、淤泥、沉積物和類似的廢棄物材料中的可溶性、吸附態或沉淀形態的鉻化合物中提取六價鉻離子(Cr6+)的一種堿性消解程序。為了定量分析固體基體中Cr6+，必須滿足三個標準：(1)提取液必須能溶解各種形態的Cr6+，(2)提取的條件是不會將游離態的Cr6+還原成Cr3+，和(3)此方法不會將樣品中含有游離態的Cr3+氧化成Cr6+。方法3060滿足這些標準，適用笵圍很廣的固體基體。在堿性的提取條件下，發生Cr6+被還原或游離態的Cr3+被氧化最小。向磷酸鹽緩沖溶液中加入Mg2+能起到抑制氧化的作用。提取程序的準確度使用可溶的和不可溶的Cr6+(例如：K2Cr2O7和PbCrO4)的摻料回收率數據和測量土壤的附屬性質來評估，顯示土壤在消解過程中維持Cr6+摻料的傾向。例如：氧化還原電位(ORP)，pH值，有機物含量，鐵化物及硫化物。不可溶的Cr6+摻料的回收率可用來評估前面的兩個標準，和由方法引入的氧化，它并不經常被測試到，除了富含Mn的土壤使用可溶的Cr3+鹽或新鮮的Cr(OH)3沉淀進行改良。
方法3060消解物質中Cr6+的量化需要使用具有合適準度和精度的技術來進行。例如：方法7196紫外/可見分光光度法或方法7199離子色譜法(IC)。分析技術如IC和電感耦合等離子體質譜法(ICP-MS)偵測，高效液相色譜法和IC-MS偵測，毛細電泳法和ICP-MS偵測等都可以使用，一旦其性能的有效性得到證明。
一、方法概述
本方法使用堿性溶解的方法溶解固體廢棄物樣品含有的不溶于水的(除了一些土壤基體中鋇的鉻酸鹽部分溶解外，參照10.9)和能溶于水的Cr6+化合物。在溶解程序中，溶液的PH值必須小心地調節。沒有達到pH值要求時需要重新消解樣品。
樣品使用0.28MNa2CO3/0.5MNaOH溶液消解Cr6+，加熱至90-95℃60分鐘，使Cr6+穩定而不被還原成Cr3+。
Cr6+同二苯卡巴肼的反應是分析堿性溶液中溶解的Cr6+的最常見最可靠的方法。使用二苯卡巴肼在比色法的程序(方法7196)中，在快速測試行業，和Cr6+的離子色譜法(方法7199)中已被很好地建立起來。當它被使用于堿性溶液時，具有高度的可選擇性，受到的干擾也很少。
二、干擾
當分析溶解樣品中總Cr6+的含量，測試每種樣品基體的氧化/還原傾向是有必要的。這可以通過樣品的其它分析參數來描述。例如：pH值(方法9045)，含鐵化合物(ASTM方法D3872-86)，硫化物(方法9030)和氧化還原電位(ORP)(ASTM方法D1498-93-含水樣品)。方法9045(方法90457.2節)被作為泥土樣品的前置準備方法。氧化還原電位和溫度探測器被直接插入泥漿中。顯示的ORP值允許被平衡，產生的測量值應予以記錄。其它氧化/還原傾向間接的顯示器包括總有機碳(TOC)，化學需氧量(COD)和生物需氧量(BOD)。分析這些額外的參數能確定在非摻料樣品中Cr6+的這種傾向是否存在，且當基體摻料回收率的質量控制數據超過總金屬一般被接受的標準時，也能幫忙做出解釋。
某些泥土堿性溶液中并不常見的物質，如果在堿性提取后其濃度較高而Cr6+濃度較低時，會對分析方法中的Cr6+產生干擾。參照方法7196和7199中可能干擾Cr6+量化的特殊試劑的討論。通過共同擔取成份能減少偏差的分析技朮在其性能的有效性得到確認后，可以適用校正這些偏差。
對于含有可溶性Cr3+濃度大于實驗室Cr6+報告限度四倍的廢棄材料或土壤，使用此方法獲得的Cr6+結果可能由于方法導致的氧化而偏差過高。加入鎂離子鉻酸鹽對堿性提取液進行緩沖，顯示能抑制這些氧化。如果一種分析Cr6+的方法能夠校正可能由方法導入的氧化/還原，則可以選擇是否加入Mg2+。可溶的Cr3+的存在的量可通過去離子水(ASTM方法D4646-87，D5233-92或D3987-85)提取樣品，然后分析濾液中的Cr3+和總鉻的量來評估。兩個值之間的差異大約等于溶解的Cr3+。
三、儀器及材料
3.1消解容器：容積250mL的硼硅酸鹽玻璃或者石英容器。
3.2100mL量筒或同類物。
3.3容量瓶：A級玻璃器皿，體積為1000-mL和100-mL，帶有塞子或替代物。
3.4真空過濾器。
3.5過濾薄膜（0.45μｍ）。最好為纖維質或聚碳酸酯。當進行真空過濾操作時，需要確認過濾薄膜的爆破壓力。
3.6加熱裝置－能夠維持溶液90－95℃，能夠連續自動地攪拌或替代物（推薦G8全自動石墨消解儀）。
3.7移液管：A級玻璃器皿，根據需要，最好有各種規格。
3.8經校準的pH計。
3.9經校準的天平。
3.10溫度測量儀器（具有可追溯的NIST校準記錄），量程達到100℃（例如，溫度計，電熱調節器，紅外感應器等）。
3.11一臺自動連續攪拌裝置（例如：磁力攪拌器，機械攪動棒等），每個消解樣品配備一臺。
四、試劑
4.1硝酸：5.0MHNO3分析純或光譜純。在20－25℃下避光保存。如果濃硝酸呈黃色，不要用它來配制5.0M的硝酸：這表明NO3見光還原成NO2，而NO2是Cr6+的還原劑。
4.2碳酸鈉：Na2CO3，無水，分析純，在20－25℃下密封保存。5.3氫氧化鈉：NaOH，分析純，于20－25℃下密封保存。5.4氯化鎂：MgCl2（無水），分析純。400mg的MgCl2大約相當于100mgMg2+。在20－25℃環境下密封保存。
4.5磷酸鹽緩沖溶液
4.5.1K2HPO4：分析純。
4.5.2KH２PO４：分析純。
4.5.3pH值為7的0.5MK2HPO4/0.5MKH2PO4緩沖液：將87.09克K2HPO4和68.04克KH2PO4溶解在700ml試劑水中。然后轉移至1L的容量瓶中稀釋至體積。
4.6重鉻酸鉛：PbCrO4，分析純。不溶解的基體摻料是將10－20mgPbCrO4加入至另一等分試樣中來制備。于干燥環境中將PbCrO4在20－25℃下密封保存。
4.7消解溶液：將20.0+/-0.05ｇNaOH和30.0+/-0.05ｇNa2CO3溶解在容積為1L的容量瓶中，然后加入稀釋至刻度線。將溶液在20－25℃下密封保存于聚乙烯瓶中。且每月都要重新配制。使用前要測試消解溶液的PH值，且PH值必須達到11.5或以上，否則將它倒掉。
4.8重鉻酸鉀K2Cr2O7，摻料溶液(1000mg/LCr6+)：將2.829克干燥的(105℃)K2Cr2O7溶解于試劑水中。轉移至1L的容量瓶中然后稀釋至刻度線，另外，也可以使用標定為1000mg/L的認證標準溶液(費舍爾AAS等級或同等級)。在20－25℃下密封保存，有效期為六個月。
4.8.1基體摻料溶液(100mg/L的Cr6+)：將10mL用K2Cr2O7制備的1000mg/LCr6+摻料溶液加入至100mL的容量瓶中，用試劑水稀釋至體積，然后混合均勻。
4.9試劑水-試劑水不含有干擾，參照第一章試劑水的定義。
五、樣品的收集，保存和處理
5.1所有的樣品都采用抽樣計劃收集，并考慮到本手冊第九章討論的因素。6.2樣品應使用儀器收集，并放置于非銹鋼的容器中(例如：塑料或玻璃)。6.3樣品在分析前儲存在4+/-2℃的濕潤環境中。
5.4在樣品收集開始30天內，Cr6+在潮濕的泥土中的含量是穩定的。此外，它從土壤中提取后存在于堿性溶液中168小時內也是穩定的
5.5產生的Cr6+溶液或固體廢棄物應作適當處理。一種方法是讓所有Cr6+的廢棄物材料同維生素C或其它還原試劑反應，將Cr6+還原成Cr3+。有關鉻的更多安全和健康問題，建議使用者參考10.7及10.10。
六程序
6.1通過制備和監控一個溫度空白溶液(一個250ml容器中裝有50ml溶解溶液[5.7節])來調節堿性溶解時每臺加熱裝置的溫度設置，保持溶解溶液的溫度為90-95℃，使用具有可追溯的NIST校驗記錄的溫度計或同級測量裝置來測量。
6.2將2.5+/-0.10克濕潤的樣品放入容積為250mL干凈的溶解容器中。在取等分試樣之前必須將樣品充分混合。對于作為摻料的特別等分試樣(8.5節)在此時應將摻入的材料直接加入至樣品等分試樣中。每個等分試樣都應進行固體百分含量測試(美國EPACLPSOW有機分析，OLM03.1，8/94版)，以計算干重中的最終結果。
6.3使用量筒將50+/-1mL的溶解溶液(5。7節)加入至每個樣品中，同時加入大約400mg的MgCl2(5.4節)和0.5ml1.0M的磷酸鹽緩沖溶液(5.5.3節)。對于那些能校正鉻的氧化還原的分析技術，可選擇是否加入Mg2+。將所有的樣品蓋上表面玻璃。
粵公網安備 44011202000628號 粵ICP備14047970號
